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氧化鋁粉體對流延法生産陶瓷基闆的(de)影響
類别:行業新聞 發布時(shí)間:2018-01-05 10:02:57 浏覽:4806 次
氧化鋁因其絕緣、耐高溫、導熱率高、穩定性好及高性價比,是(shì)電子(zǐ)陶瓷基闆的(de)優良原料,随着電子(zǐ)産業的(de)迅猛發展,氧化鋁陶瓷基闆的(de)需求量逐年增加。但電子(zǐ)陶瓷基闆要(yào / yāo)求較高,原料氧化鋁的(de)品質及性能指标直接關系到(dào)基闆産品質量。
本文主要(yào / yāo)探讨了(le/liǎo)流延法生産電子(zǐ)陶瓷基闆用氧化鋁的(de)性能指标,結合流延法工藝特點及陶瓷基闆的(de)質量要(yào / yāo)求,分析了(le/liǎo)氧化鋁主要(yào / yāo)技術指标對流延工藝及産品質量的(de)影響,并提出(chū)适于(yú)流延法陶瓷基闆用原料氧化鋁的(de)要(yào / yāo)求。
流延工藝概述
流延法生産氧化鋁陶瓷基闆,目前主要(yào / yāo)有兩種工藝體系:有機流延體系和(hé / huò)水基流延體系。有機流延溶劑多采用含甲苯和(hé / huò)二甲苯及酮類有機物作爲(wéi / wèi)溶劑,這(zhè)些溶劑有毒會對工人(rén)身體健康和(hé / huò)環境帶來(lái)危害,成本較高,但其産品質量高。水基流延體系采用水爲(wéi / wèi)溶劑,加入少量的(de)水溶性分散劑,具有無污染、綠色環保的(de)優點,且成本相對低,是(shì)新型的(de)陶瓷基闆流延成型技術 ,但因部分關鍵技術不(bù)能突破,質量較難控制。
流延工藝基本過程爲(wéi / wèi):漿料制備一(yī / yì /yí)過篩一(yī / yì /yí)流延一(yī / yì /yí)幹燥一(yī / yì /yí)模壓成型一(yī / yì /yí)脫脂一(yī / yì /yí)燒結。
其中漿料主要(yào / yāo)由陶瓷粉體、溶劑、分散劑、粘結劑、塑性劑及其它添加劑組成。作爲(wéi / wèi)氧化鋁陶瓷基闆原料一(yī / yì /yí)般要(yào / yāo)求氧化鋁的(de)含量在(zài)95%以(yǐ)上(shàng),除加入氧化鋁微粉,還加入一(yī / yì /yí)定比例的(de)含矽、鈣等粉體。爲(wéi / wèi)滿足流延的(de)要(yào / yāo)求,需要(yào / yāo)加入粘結劑、分散劑、增塑劑和(hé / huò)其他(tā)添加劑等。其中配料的(de)原則有以(yǐ)下幾個(gè)方面:(1)盡可能降低有機物的(de)含量;(2)盡量提高固相含量;(3)盡量降低分散劑的(de)含量;(4)坯體具有足夠的(de)柔韌性和(hé / huò)強度;(5)控制合适的(de)pH值,以(yǐ)提高分散劑的(de)分散效果。氧化鋁性能指标對流延工藝及産品的(de)影響一(yī / yì /yí)般來(lái)說(shuō),電子(zǐ)陶瓷基闆用于(yú)集成電路,因此要(yào / yāo)求産品有緻密度(體積密度在(zài)3.7 g/cm 以(yǐ)上(shàng))、小的(de)尺寸公差、表面平整度高、電學性能優良、熱性能良好等。因此對原料氧化鋁的(de)要(yào / yāo)求也(yě)高。通常氧化鋁分爲(wéi / wèi)冶金級氧化鋁和(hé / huò)非冶金級氧化鋁,冶金級氧化鋁是(shì)用于(yú)鋁電解生産原鋁 。非冶金級氧化鋁是(shì)由化工合成或由冶金級氧化鋁加工而(ér)成的(de)具有特種用途的(de)氧化鋁。冶金級氧化鋁以(yǐ) α相爲(wéi / wèi)主,其中的(de)Na通常在(zài)0.3 wt%以(yǐ)上(shàng),不(bù)能直接用于(yú)生産優質陶瓷。用于(yú)生産陶瓷基闆的(de)氧化鋁需要(yào / yāo)經過1400℃ 以(yǐ)上(shàng)高溫煅燒,經過脫鈉後,并充分研磨才能作爲(wéi / wèi)陶瓷基闆的(de)原料。通過長期的(de)研究和(hé / huò)生産應用,氧化鋁的(de)純度、 相含量、結晶形貌、粒度分布等指标對流延工藝及基闆産品質量影響較大(dà)。
氧化鋁純度的(de)影響
一(yī / yì /yí)般來(lái)說(shuō),煅燒氧化鋁中的(de)雜質主要(yào / yāo)爲(wéi / wèi)SiO 、Fe O,、Na O、CaO、MgO、TiO:等,這(zhè) 雜質總量一(yī / yì /yí)般不(bù)超過0.5% ,A12O3含量>99.5% 。Na2O含量Na2O是(shì)氧化鋁指标中最爲(wéi / wèi)重要(yào / yāo)的(de)一(yī / yì /yí)個(gè)指标,尤其是(shì)用于(yú)陶瓷生産的(de)氧化鋁。Na O在(zài)高溫下和(hé / huò)A1 O,結合生成一(yī / yì /yí)種穩定的(de)高鋁酸鈉化合物Na2O·1 I Al2O3 ,也(yě)就(jiù)是(shì)通常所說(shuō)的(de)β相氧化鋁,,其結構爲(wéi / wèi)疏松的(de)層狀結構,Na2O 在(zài)富A12O3,的(de)條件下,結合AI2O3的(de)能力很強,Na2O:A12O3質量比爲(wéi / wèi)1:18.096,即使少量的(de)Na2O存在(zài),也(yě)會大(dà)量生成β相A12O3,,影響陶瓷的(de)緻密度 。且這(zhè)種化合物導電率高,300℃ 時(shí)達10~S·cnl~,影Ⅱ向陶瓷基闆的(de)電性能。因此,用于(yú)陶瓷基闆生産的(de)氧化鋁必須選用低鈉氧化鋁産品,即Na2O含量低于(yú)0.1% 的(de)氧化鋁。
Fe含量
對于(yú)氧化鋁中的(de)Fe含量,一(yī / yì /yí)方面指其中結合的(de)化學Fe,另一(yī / yì /yí)方面指夾雜在(zài)粉體中微細的(de)遊離鐵(又稱機械鐵)。對于(yú)其中的(de)化學Fe,通常以(yǐ)Fe2O3 存在(zài)。對于(yú)原料中A12O3 夾帶的(de)Fe顆粒在(zài)陶瓷燒結過程中,會在(zài)陶瓷内部或表面顯色,出(chū)現紅色或黑色的(de)斑點,不(bù)但對陶瓷基闆的(de)外觀帶來(lái)影響,而(ér)且影響其絕緣性能,因此一(yī / yì /yí)但.出(chū)現斑點就(jiù)會導緻産品報廢,降低成品率。同時(shí)Fe2O3,含量過高,也(yě)會導緻陶瓷基闆的(de)顔色發黃,其原因與Fe離子(zǐ)替代剛玉品格中Al離子(zǐ)的(de)緻色反應有很大(dà)關系水分含量
一(yī / yì /yí)般來(lái)說(shuō)陶瓷基闆用原料A12O3 粒度較小,爲(wéi / wèi)精磨後的(de)微粉,活性較高,在(zài)加工或存放過程中會吸潮,因
此有微量的(de)水分。對于(yú)水基流延l 藝,其中的(de)H2O含量不(bù)影響工藝。但對于(yú)有機流延影響較大(dà),通常在(zài)有機流延中用的(de)有機溶劑(如PVB)是(shì)不(bù)溶水的(de),隻要(yào / yāo)有少量水,都會導緻料漿絮凝,産生膠狀團聚,不(bù)但會造成流延困難,而(ér)且會導緻成品率下降。因此,用于(yú)有機流延的(de)氧化鋁要(yào / yāo)嚴格控制水分含量。
其他(tā)雜質(污染物)
除上(shàng)面所提到(dào)的(de)雜質,由于(yú)陶瓷基闆屬于(yú)精細電子(zǐ)陶瓷範疇,對原料氧化鋁粉體的(de)潔淨度要(yào / yāo)求較高,粒度通常在(zài)3000目以(yǐ)下,一(yī / yì /yí)但 昆入可見的(de)雜質或污染物也(yě)會對牛産工藝及産品質量造成很大(dà)的(de)影響。因此要(yào / yāo)求原料氰化鋁在(zài)』J【j工過程中,避免外部雜質對氧化鋁的(de)污染,提高産品的(de)潔淨度。
結晶形貌的(de)影響
氧化鋁在(zài)高溫煅燒過程中,因加入的(de)礦化劑不(bù)同,結晶形貌也(yě)有所不(bù)同,有球形、片狀、蠕蟲狀等微觀形貌 ]。流延法工藝要(yào / yāo)求高的(de)漿體濃度且具有良好的(de)流動性,要(yào / yāo)求流延膜均勻度高。因此,氧化鋁顆粒在(zài)有機溶劑中的(de)分散性能越好,就(jiù)越有利于(yú)生産。當氧化鋁結晶不(bù)完整,且球形度不(bù)高時(shí),顆粒表面活性提高,表面能大(dà),其吸油率就(jiù)高,從而(ér)導緻漿體粘度增加,流動性變差,降低流延膜的(de)均勻性,導緻流延膜開裂、局部包裹瓷疱,從而(ér)降低成品率。實踐證明,當氧化鋁的(de)形貌球形度越高,制備的(de)漿體的(de)粘度越低,流動性越好,流延性能越好,産品的(de)成品率也(yě)就(jiù)越高。
相轉化率的(de)影響
流延法生産陶瓷基闆的(de)厚度小,尺寸也(yě)小,且要(yào / yāo)求高的(de)緻密度和(hé / huò)高的(de)平整度。因此要(yào / yāo)求原料燒結活性要(yào / yāo)高,且不(bù)能産生大(dà)的(de)變形量。對于(yú)煅燒αAL2O3 α相轉化率越高,結晶越完整,真密度越高,燒結活性就(jiù)越低。而(ér)α相轉化率越低,結晶缺陷就(jiù)多,真密度越低,燒結活性就(jiù)越高收縮率就(jiù)越大(dà),過大(dà)的(de)收縮率就(jiù)會造成基闆變形跫大(dà),翹曲度大(dà)。但α相轉化率太高時(shí),燒結活性就(jiù)低,盡管收縮率小,但緻密度相對低,需要(yào / yāo)更高的(de)燒結溫度,不(bù)利于(yú)控制生産成本。因此,用于(yú)制備陶瓷基闆的(de)α氧化鋁不(bù)但要(yào / yāo)控制适宜的(de)α相轉化率,且要(yào / yāo)保證其轉化率穩定,這(zhè)樣才有利于(yú)生産高質量陶瓷基闆。
粉體團聚的(de)影響
氧化鋁在(zài)從氫氧化鋁制備過程中,每一(yī / yì /yí)個(gè)氫氧化鋁顆粒在(zài)脫水後成爲(wéi / wèi)若幹個(gè)微小顆粒團聚體,并且在(zài)後期煅燒中仍保持團聚體形貌,通過充分研磨後,團聚體分散爲(wéi / wèi)單個(gè)晶粒的(de)微粉,在(zài)α氧化鋁,研磨過程中,若不(bù)能完全将團聚粒研磨分散,就(jiù)會存在(zài)一(yī / yì /yí)部分團聚粒,這(zhè)些未被研磨開的(de)小團聚在(zài)流延過程中會形成空洞,從而(ér)降低陶瓷緻密度和(hé / huò)陶瓷基闆的(de)強度。因而(ér),用于(yú)流延法陶瓷基闆的(de)氧化鋁粉體必須爲(wéi / wèi)全研磨粉體,不(bù)能有顆粒團聚現象。
綜上(shàng)所述,用于(yú)流延法陶瓷基闆的(de)氧化鋁中雜質含量、結晶形貌、 .相轉化率、粒度分布均對流延工藝及陶瓷基闆的(de)質量有較大(dà)的(de)影響,因此一(yī / yì /yí)般要(yào / yāo)求:
(1)Na2O含量低于(yú)0.1% ,Fe及Fe2O H2O含量盡可能低;
(2)結晶形貌以(yǐ)球形爲(wéi / wèi)好;
(3)原料氧化鋁的(de)α相轉化率應控制适宜,且保持穩定;
(4)氧化鋁應經過充分研磨,減少團聚顆粒。
本文主要(yào / yāo)探讨了(le/liǎo)流延法生産電子(zǐ)陶瓷基闆用氧化鋁的(de)性能指标,結合流延法工藝特點及陶瓷基闆的(de)質量要(yào / yāo)求,分析了(le/liǎo)氧化鋁主要(yào / yāo)技術指标對流延工藝及産品質量的(de)影響,并提出(chū)适于(yú)流延法陶瓷基闆用原料氧化鋁的(de)要(yào / yāo)求。
流延工藝概述
流延法生産氧化鋁陶瓷基闆,目前主要(yào / yāo)有兩種工藝體系:有機流延體系和(hé / huò)水基流延體系。有機流延溶劑多采用含甲苯和(hé / huò)二甲苯及酮類有機物作爲(wéi / wèi)溶劑,這(zhè)些溶劑有毒會對工人(rén)身體健康和(hé / huò)環境帶來(lái)危害,成本較高,但其産品質量高。水基流延體系采用水爲(wéi / wèi)溶劑,加入少量的(de)水溶性分散劑,具有無污染、綠色環保的(de)優點,且成本相對低,是(shì)新型的(de)陶瓷基闆流延成型技術 ,但因部分關鍵技術不(bù)能突破,質量較難控制。
流延工藝基本過程爲(wéi / wèi):漿料制備一(yī / yì /yí)過篩一(yī / yì /yí)流延一(yī / yì /yí)幹燥一(yī / yì /yí)模壓成型一(yī / yì /yí)脫脂一(yī / yì /yí)燒結。
其中漿料主要(yào / yāo)由陶瓷粉體、溶劑、分散劑、粘結劑、塑性劑及其它添加劑組成。作爲(wéi / wèi)氧化鋁陶瓷基闆原料一(yī / yì /yí)般要(yào / yāo)求氧化鋁的(de)含量在(zài)95%以(yǐ)上(shàng),除加入氧化鋁微粉,還加入一(yī / yì /yí)定比例的(de)含矽、鈣等粉體。爲(wéi / wèi)滿足流延的(de)要(yào / yāo)求,需要(yào / yāo)加入粘結劑、分散劑、增塑劑和(hé / huò)其他(tā)添加劑等。其中配料的(de)原則有以(yǐ)下幾個(gè)方面:(1)盡可能降低有機物的(de)含量;(2)盡量提高固相含量;(3)盡量降低分散劑的(de)含量;(4)坯體具有足夠的(de)柔韌性和(hé / huò)強度;(5)控制合适的(de)pH值,以(yǐ)提高分散劑的(de)分散效果。氧化鋁性能指标對流延工藝及産品的(de)影響一(yī / yì /yí)般來(lái)說(shuō),電子(zǐ)陶瓷基闆用于(yú)集成電路,因此要(yào / yāo)求産品有緻密度(體積密度在(zài)3.7 g/cm 以(yǐ)上(shàng))、小的(de)尺寸公差、表面平整度高、電學性能優良、熱性能良好等。因此對原料氧化鋁的(de)要(yào / yāo)求也(yě)高。通常氧化鋁分爲(wéi / wèi)冶金級氧化鋁和(hé / huò)非冶金級氧化鋁,冶金級氧化鋁是(shì)用于(yú)鋁電解生産原鋁 。非冶金級氧化鋁是(shì)由化工合成或由冶金級氧化鋁加工而(ér)成的(de)具有特種用途的(de)氧化鋁。冶金級氧化鋁以(yǐ) α相爲(wéi / wèi)主,其中的(de)Na通常在(zài)0.3 wt%以(yǐ)上(shàng),不(bù)能直接用于(yú)生産優質陶瓷。用于(yú)生産陶瓷基闆的(de)氧化鋁需要(yào / yāo)經過1400℃ 以(yǐ)上(shàng)高溫煅燒,經過脫鈉後,并充分研磨才能作爲(wéi / wèi)陶瓷基闆的(de)原料。通過長期的(de)研究和(hé / huò)生産應用,氧化鋁的(de)純度、 相含量、結晶形貌、粒度分布等指标對流延工藝及基闆産品質量影響較大(dà)。
氧化鋁純度的(de)影響
一(yī / yì /yí)般來(lái)說(shuō),煅燒氧化鋁中的(de)雜質主要(yào / yāo)爲(wéi / wèi)SiO 、Fe O,、Na O、CaO、MgO、TiO:等,這(zhè) 雜質總量一(yī / yì /yí)般不(bù)超過0.5% ,A12O3含量>99.5% 。Na2O含量Na2O是(shì)氧化鋁指标中最爲(wéi / wèi)重要(yào / yāo)的(de)一(yī / yì /yí)個(gè)指标,尤其是(shì)用于(yú)陶瓷生産的(de)氧化鋁。Na O在(zài)高溫下和(hé / huò)A1 O,結合生成一(yī / yì /yí)種穩定的(de)高鋁酸鈉化合物Na2O·1 I Al2O3 ,也(yě)就(jiù)是(shì)通常所說(shuō)的(de)β相氧化鋁,,其結構爲(wéi / wèi)疏松的(de)層狀結構,Na2O 在(zài)富A12O3,的(de)條件下,結合AI2O3的(de)能力很強,Na2O:A12O3質量比爲(wéi / wèi)1:18.096,即使少量的(de)Na2O存在(zài),也(yě)會大(dà)量生成β相A12O3,,影響陶瓷的(de)緻密度 。且這(zhè)種化合物導電率高,300℃ 時(shí)達10~S·cnl~,影Ⅱ向陶瓷基闆的(de)電性能。因此,用于(yú)陶瓷基闆生産的(de)氧化鋁必須選用低鈉氧化鋁産品,即Na2O含量低于(yú)0.1% 的(de)氧化鋁。
Fe含量
對于(yú)氧化鋁中的(de)Fe含量,一(yī / yì /yí)方面指其中結合的(de)化學Fe,另一(yī / yì /yí)方面指夾雜在(zài)粉體中微細的(de)遊離鐵(又稱機械鐵)。對于(yú)其中的(de)化學Fe,通常以(yǐ)Fe2O3 存在(zài)。對于(yú)原料中A12O3 夾帶的(de)Fe顆粒在(zài)陶瓷燒結過程中,會在(zài)陶瓷内部或表面顯色,出(chū)現紅色或黑色的(de)斑點,不(bù)但對陶瓷基闆的(de)外觀帶來(lái)影響,而(ér)且影響其絕緣性能,因此一(yī / yì /yí)但.出(chū)現斑點就(jiù)會導緻産品報廢,降低成品率。同時(shí)Fe2O3,含量過高,也(yě)會導緻陶瓷基闆的(de)顔色發黃,其原因與Fe離子(zǐ)替代剛玉品格中Al離子(zǐ)的(de)緻色反應有很大(dà)關系水分含量
一(yī / yì /yí)般來(lái)說(shuō)陶瓷基闆用原料A12O3 粒度較小,爲(wéi / wèi)精磨後的(de)微粉,活性較高,在(zài)加工或存放過程中會吸潮,因
此有微量的(de)水分。對于(yú)水基流延l 藝,其中的(de)H2O含量不(bù)影響工藝。但對于(yú)有機流延影響較大(dà),通常在(zài)有機流延中用的(de)有機溶劑(如PVB)是(shì)不(bù)溶水的(de),隻要(yào / yāo)有少量水,都會導緻料漿絮凝,産生膠狀團聚,不(bù)但會造成流延困難,而(ér)且會導緻成品率下降。因此,用于(yú)有機流延的(de)氧化鋁要(yào / yāo)嚴格控制水分含量。
其他(tā)雜質(污染物)
除上(shàng)面所提到(dào)的(de)雜質,由于(yú)陶瓷基闆屬于(yú)精細電子(zǐ)陶瓷範疇,對原料氧化鋁粉體的(de)潔淨度要(yào / yāo)求較高,粒度通常在(zài)3000目以(yǐ)下,一(yī / yì /yí)但 昆入可見的(de)雜質或污染物也(yě)會對牛産工藝及産品質量造成很大(dà)的(de)影響。因此要(yào / yāo)求原料氰化鋁在(zài)』J【j工過程中,避免外部雜質對氧化鋁的(de)污染,提高産品的(de)潔淨度。
結晶形貌的(de)影響
氧化鋁在(zài)高溫煅燒過程中,因加入的(de)礦化劑不(bù)同,結晶形貌也(yě)有所不(bù)同,有球形、片狀、蠕蟲狀等微觀形貌 ]。流延法工藝要(yào / yāo)求高的(de)漿體濃度且具有良好的(de)流動性,要(yào / yāo)求流延膜均勻度高。因此,氧化鋁顆粒在(zài)有機溶劑中的(de)分散性能越好,就(jiù)越有利于(yú)生産。當氧化鋁結晶不(bù)完整,且球形度不(bù)高時(shí),顆粒表面活性提高,表面能大(dà),其吸油率就(jiù)高,從而(ér)導緻漿體粘度增加,流動性變差,降低流延膜的(de)均勻性,導緻流延膜開裂、局部包裹瓷疱,從而(ér)降低成品率。實踐證明,當氧化鋁的(de)形貌球形度越高,制備的(de)漿體的(de)粘度越低,流動性越好,流延性能越好,産品的(de)成品率也(yě)就(jiù)越高。
相轉化率的(de)影響
流延法生産陶瓷基闆的(de)厚度小,尺寸也(yě)小,且要(yào / yāo)求高的(de)緻密度和(hé / huò)高的(de)平整度。因此要(yào / yāo)求原料燒結活性要(yào / yāo)高,且不(bù)能産生大(dà)的(de)變形量。對于(yú)煅燒αAL2O3 α相轉化率越高,結晶越完整,真密度越高,燒結活性就(jiù)越低。而(ér)α相轉化率越低,結晶缺陷就(jiù)多,真密度越低,燒結活性就(jiù)越高收縮率就(jiù)越大(dà),過大(dà)的(de)收縮率就(jiù)會造成基闆變形跫大(dà),翹曲度大(dà)。但α相轉化率太高時(shí),燒結活性就(jiù)低,盡管收縮率小,但緻密度相對低,需要(yào / yāo)更高的(de)燒結溫度,不(bù)利于(yú)控制生産成本。因此,用于(yú)制備陶瓷基闆的(de)α氧化鋁不(bù)但要(yào / yāo)控制适宜的(de)α相轉化率,且要(yào / yāo)保證其轉化率穩定,這(zhè)樣才有利于(yú)生産高質量陶瓷基闆。
粉體團聚的(de)影響
氧化鋁在(zài)從氫氧化鋁制備過程中,每一(yī / yì /yí)個(gè)氫氧化鋁顆粒在(zài)脫水後成爲(wéi / wèi)若幹個(gè)微小顆粒團聚體,并且在(zài)後期煅燒中仍保持團聚體形貌,通過充分研磨後,團聚體分散爲(wéi / wèi)單個(gè)晶粒的(de)微粉,在(zài)α氧化鋁,研磨過程中,若不(bù)能完全将團聚粒研磨分散,就(jiù)會存在(zài)一(yī / yì /yí)部分團聚粒,這(zhè)些未被研磨開的(de)小團聚在(zài)流延過程中會形成空洞,從而(ér)降低陶瓷緻密度和(hé / huò)陶瓷基闆的(de)強度。因而(ér),用于(yú)流延法陶瓷基闆的(de)氧化鋁粉體必須爲(wéi / wèi)全研磨粉體,不(bù)能有顆粒團聚現象。
綜上(shàng)所述,用于(yú)流延法陶瓷基闆的(de)氧化鋁中雜質含量、結晶形貌、 .相轉化率、粒度分布均對流延工藝及陶瓷基闆的(de)質量有較大(dà)的(de)影響,因此一(yī / yì /yí)般要(yào / yāo)求:
(1)Na2O含量低于(yú)0.1% ,Fe及Fe2O H2O含量盡可能低;
(2)結晶形貌以(yǐ)球形爲(wéi / wèi)好;
(3)原料氧化鋁的(de)α相轉化率應控制适宜,且保持穩定;
(4)氧化鋁應經過充分研磨,減少團聚顆粒。